Cobalt‐katalysierte enantioselektive Hydrierung von dreifach substituierten carbocyclischen Olefinen: Zugang zu chiralen cyclischen Amiden

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Die enantioselektive Hydrierung von cyclischen Enamiden wurde mit einem Cobalt-Bisphosphin-Katalysator erreicht. Reduktion verschiedenster dreifach substituierter carbocyclischen Enamide zu den entsprechenden gesättigten Amiden erfolgte hoher Aktivität und ausgezeichneter Enantioselektivität (bis 99 %) unter Verwendung des Systems CoCl2/(S,S)-Ph-BPE. Methode lässt sich auf die Synthese chiraler Amine durch eine basische Hydrolyse der Hydrierungsprodukte ausweiten. Erste mechanistische Untersuchungen deuten Anwesenheit einer high-spin Cobalt(II)-Spezie im katalytischen Cyclus hin. Wir postulieren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung über einen Sigma-Bindungs-Metathese-Weg.

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عنوان ژورنال: Angewandte Chemie

سال: 2023

ISSN: ['1521-3773', '1433-7851', '0570-0833']

DOI: https://doi.org/10.1002/ange.202301329